HastelloyG3哈氏合金
Hastelloy G3合金簡稱G3,是一種性能優(yōu)越的鎳基耐蝕合金,屬于含Mo、Cu的Ni-Cr-Fe系,它具有優(yōu)良的抗氧化和大氣腐蝕及抗應(yīng)力腐蝕開裂能力,而且具有較高的抗局部腐蝕(點蝕、縫隙腐蝕)的能力。合金中由于含有較高的Fe,相對于其它鎳基耐蝕合金具有成本低的特點。G3合金常用于煙氣脫硫系統(tǒng)、造紙、磷酸生產(chǎn)蒸汽發(fā)生器和熱交換器中。用該合金制成的油井管具有優(yōu)異的抗H2S、CO2、Cl-腐蝕性能,是酸性氣田油井管的最佳選材。目前,世界范圍內(nèi)只有日本住友、美國SMC、德國V&M以及瑞典Sandvik能夠生產(chǎn)。
組成結(jié)構(gòu)
元素組成
G3鎳基耐蝕合金以抗液體介質(zhì)(室溫,有時也可高于室溫)腐蝕能力為其主要性能。含鎳量一般不超過70%,主要添加Cu,Cr,Mo,Fe,W等,以適應(yīng)各種不同化學性質(zhì)的工作介質(zhì)。其主要合金化原理如下:
鎳:基體元素,具有非常好的延展性,面心立方結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,能夠容納大量的合金元素。對堿溶液有極佳的抵抗能力。
鋁:作為脫氧劑,冶煉時去除熔化金屬的氧。
碳:有害元素,會導(dǎo)致碳化物的形成,造成晶界敏化,降低腐蝕性能。
鉻:主要的合金元素,增強對氧化性溶液(如硝酸,鉻酸)的抵抗能力,同時增強對局部腐蝕的抵抗能力(如點蝕、縫隙腐蝕)。
銅:增強對非氧化性溶液的抵抗能力(如鹽酸、稀硫酸)。
鐵:在滿足使用性能的情況下用來降低成本,但是使用鐵質(zhì)模具和廢料來生產(chǎn)就不可避免包含一些鐵的成分。
鎢和鉬:增強對非氧化性溶液的抵抗能力(如鹽酸、稀硫酸),增強對局部腐蝕的抵抗能力。
鈮和釩:原來用于固定碳元素。由于氬氧脫碳工藝的成熟,現(xiàn)在已經(jīng)不使用了。
硅:有害元素,原材料冶煉中帶過來,要盡可能的降低,硅會穩(wěn)定碳化物和金屬間化合物,如σ相、μ相。[1]
微觀結(jié)構(gòu)
G3合金再結(jié)晶后,隨著保溫時間的延長,奧氏體晶粒發(fā)生了長大和粗化,有的晶界部分有二次再結(jié)晶生
成并發(fā)生長大;晶粒度隨著溫度的增高長大粗化的更明顯,這是因為隨著溫度升高,位錯密度減小,晶界遷移速率變快,晶粒長大速度變大;在其它變形條件相同的條件下,初始晶粒度大小和再結(jié)晶后的晶粒大小沒有必然的聯(lián)系,總體來說初始晶粒度越大再結(jié)晶晶粒越大,但長大規(guī)律不明顯;在其它變形條件一定的情況下,隨著應(yīng)變速率的升高,再結(jié)晶晶粒變細,這是因為在其它變形條件相同的情況下,應(yīng)變速率越高,變形后的位錯密度越大,再結(jié)晶的驅(qū)動力越大,形核率也越高,因而再結(jié)晶晶粒越多,晶粒尺寸越??;隨著變形溫度升高,晶粒尺寸增加較大,其原因是在其它變形條件相同的情況下,變形溫度越高,材料的位錯密度越小,導(dǎo)致再結(jié)晶時形核率減少;同時溫度越高再結(jié)晶的晶粒的長大速度越快,后形核的再結(jié)晶核來不及長大就被先長大的大晶粒吞并,從而再結(jié)晶過程中能長大的晶粒數(shù)減少,再結(jié)晶晶粒變粗。
Hastelloy G3發(fā)展簡史
先進國家發(fā)展情況
Hastelloy G3合金是一種性能優(yōu)越的鎳基耐蝕合金。目前國外除了Haynes公司,主要有美國特殊鋼公司、日本住友金屬公司、德國V&M公司研究和生產(chǎn)G一3合金。這些公司對G一3合金的研究較早,具有多年的開發(fā)和生產(chǎn)經(jīng)驗。對G一3合金在腐蝕環(huán)境下的耐蝕性能方面也進行了研究,如Hibner等的研究結(jié)果表明,冷加工強化型的鎳基耐蝕合金中,G一3合金的耐蝕性能優(yōu)于825、028合金。G一3合金在溫度220℃、pH=3.3、Cl一濃度為15.175%、H2S和CO:分壓均為2.1 MPa的腐蝕環(huán)境中,仍表現(xiàn)出良好的耐腐蝕性能。此外,Hibner等還研究了G一3合金晶粒尺寸大小對其在墨西哥灣模擬酸性溶液(25%NaC!+1.03 MPaH2S+1.03 MPa C02,溫度為218℃)中的耐應(yīng)力腐蝕開裂和晶間腐蝕的影響。慢應(yīng)變速率腐蝕試驗結(jié)果表明,G一3合金斷面收縮率和延伸率均大于92%,且不出現(xiàn)二次裂紋,G一3合金表現(xiàn)出良好的抗應(yīng)力腐蝕開裂能力。當晶粒度從6—7.5級變化到4—5.5級時,對其抗應(yīng)力腐蝕開裂的影響很小。晶間腐蝕試驗表明,G一3合金的腐蝕速率大約為0.27~0.36 mm/a,明顯低于化工過程最大容許腐蝕速率(0.61 mm/a),晶粒度對晶間腐蝕的影響也很小 Thompson等采用循環(huán)動電位掃描法研究了G一3合金在C1.濃度為100 g/L、溫度為50℃的酸性溶液中的點蝕行為。結(jié)果表明,G一3合金的點蝕電位為0.59 V,當電位超過此值時,腐蝕電流迅速增大,耐腐蝕性能大大降低。
國外某大型化學公司生產(chǎn)氯化物及氟化物的反應(yīng)器遭受嚴重腐蝕,按ASME規(guī)范要求,12-18個月就需要更換一次設(shè)備。反應(yīng)工藝中使用多種碳氫化合物、硫酸、氟化銨及一定數(shù)量的催化劑,運行溫度為93℃。選擇多種材料在反應(yīng)器內(nèi)進行了18個月的試驗評價,其腐蝕速率: UNSN06059,3.0mm/a; UNSN08031,13mm/a;UNSN10276,8.9 mm/a; UNSN10665,6.4 mm/a。據(jù)此使用UNSN06059(名義成分23%Cr,16%Mo,小于1%Fe,0.005%C,其余為Ni)鎳基合金材料制造了反應(yīng)器,已實際運行2年以上仍性能良好,預(yù)期可以作用42-48個月,服役壽命比以前可延長3-4倍。美國304與316L奧氏體不銹鋼在沸騰的42%MgCl2中1-2h即發(fā)生應(yīng)力腐蝕斷裂,而鎳基耐蝕合金Cr-Ni-Mo系的C-276及625在同樣條件下1000h仍未斷。在50℃的10%FeCl3中的縫隙腐蝕數(shù)據(jù):316L不銹鋼為11.68mm/a,合金625為3.15mm/a,而C-276十分輕微,小于0.01mm/a。另有資料介紹:在中等濃度的HCL沸騰溶液中,316不銹鋼的腐蝕速率要高過B-3(Ni-Mo系)鎳基合金4個數(shù)量級以上。超臨界水氧化(SCWO)技術(shù)下的腐蝕問題。SCWO是利用處于超臨界狀態(tài)(介于液、氣之間,溫度和壓力均超過臨界狀態(tài)點的水稱為超臨界水)下的水所具有獨特性質(zhì),將各種有機廢水和廢物徹底處理,最終得到CO2、氮氣、純凈的水以及少量無機鹽。這是近年來由美國MIT發(fā)展起來的一種前景非常廣闊的處理毒害難溶廢棄物的新技術(shù),而且效率高、成本低。但是,直接制約SCWO技術(shù)大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵問題在于:迫切需要解決用于進行超臨界水氧化反應(yīng)的設(shè)備材料耐SCWO介質(zhì)腐蝕的問題。SCWO下使用的材料既要耐高溫、高壓,又要具有極好的耐腐蝕性能。業(yè)已證實,不銹鋼在超臨界水氧化環(huán)境中很不穩(wěn)定,316不銹鋼的腐蝕速率高達51.5 mm/a,625,C-276,C-22均在15.2-17.8mm/a,Ni-Fe-Cr系的G-30最低,為5.1mm/a。在超臨界水的高溫氧化過程中,鎳基合金的表面能夠形成富含Cr2O3,NiO和Mo的保護膜,其耐蝕性明顯優(yōu)于表面無保護膜形成的316不銹鋼,另外陶瓷材料耐用SCWO環(huán)境腐蝕的性能也較差。因此,目前的研究普遍認為鎳基耐蝕合金是用于超臨界水中的較好材料,有人建議用625合金做SCWO反應(yīng)容器材料,而用C-276作預(yù)熱和冷卻裝置材料。由于目前已有的鎳基耐蝕合金SCWO中的腐蝕速率尚未能達到作為設(shè)備結(jié)構(gòu)材料的要求(≤0.5 mm/a),因此,針對這一國際熱點的新技術(shù),需要深入開展SCWO系統(tǒng)設(shè)備材料的腐蝕損傷機理研究,在此基礎(chǔ)上發(fā)展耐SC-WO的新型鎳基耐蝕合金鎳基耐蝕合金是一類綜合性能十分優(yōu)良的耐蝕材料,可以勝任一般不銹鋼和其它金屬、非金屬材料所無法解決的嚴重工程腐蝕問題,值得大力發(fā)展與擴大其應(yīng)用。由于鎳基耐蝕合金具有多種系列,使用時應(yīng)注意介質(zhì)性質(zhì)、工作條件與材料選擇的匹配。另外,很有必要開發(fā)高性能的通用型Ni-Cr-Mo耐蝕合金以及對付諸如SCWO介質(zhì)腐蝕的。